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「鍍銀」無(wú)氰鍍銀工藝中的陽(yáng)極鈍化問(wèn)題以及解決方法-仁昌科技

無(wú)論是氰化鍍銀還是以有機絡(luò )合劑為主的無(wú)氰鍍銀工藝均有可能發(fā)生陽(yáng)極鈍化的現象，但是對于無(wú)氰鍍銀體系鈍化發(fā)生得更早，即使在陽(yáng)極面積大于陰極面積時(shí)也有可能發(fā)生鈍化。

（1）陽(yáng)極的鈍化對陽(yáng)極的分壓產(chǎn)生影響。鈍化嚴重則分壓加大，槽壓增加。由于副反應占比重加大，鈍化會(huì )使鍍液組分更快地失衡。

（2）陽(yáng)極面積要足夠大才能有足夠的接觸面積向鍍液提供銀離子，保證絡(luò )合步驟和絡(luò )合離子的擴散。從經(jīng)驗上看，陽(yáng)極面積至少要在1.5倍的陰極面積以上陽(yáng)極溶解才無(wú)明顯的鈍化現象。

（3）霍爾槽實(shí)驗：盡管霍爾槽試驗對于絕大多數電鍍實(shí)驗都是一個(gè)非常好的檢驗標準，但是對于無(wú)氰鍍銀不完全適用?；魻柌墼囼炛嘘?yáng)極的面積小于陰極面積，這導致陽(yáng)極鈍化嚴重。特別對于電鍍時(shí)間較長(cháng)的霍爾槽實(shí)驗，鈍化更為明顯。對于采用有機絡(luò )合劑的無(wú)氰鍍銀工藝來(lái)說(shuō)，霍爾槽試驗是不適合的，特別是長(cháng)時(shí)間電解。為了了解不同電流密度下的電鍍效果，可以用稍微繁瑣些的試片實(shí)驗，即試鍍一系列不同電流密度的0.1dm2的銅片，來(lái)替代霍爾槽實(shí)驗。即使用霍爾槽試驗，電鍍時(shí)間也不宜過(guò)長(cháng)，同時(shí)加強陽(yáng)極區攪拌，及時(shí)觀(guān)察，在陽(yáng)極剛剛出現鈍化的時(shí)候即停止試驗。同樣道理，利用霍爾槽試驗評價(jià)鍍液的分散能力也不適用于無(wú)氰鍍銀體系，可以選擇遠近陰極法，或者彎曲陰極法來(lái)代替霍爾槽試驗法。

（4）電極材料對陽(yáng)極鈍化有影響。澆注銀板由于組織疏松，不易鈍化。但是澆注銀板在溶解的過(guò)程中會(huì )出現銀顆粒的機械脫落，所以澆注銀板會(huì )在電鍍中損失些材料，其陽(yáng)極利用率降低。使用中還必須使用陽(yáng)極套減少陽(yáng)極顆粒對陰極沉積的影響。另一種是碾壓銀板。它的結構相對致密，電鍍過(guò)程中較易發(fā)生鈍化現象。但是其利用率會(huì )較澆注銀板高。所以對鍍液作一般測試時(shí)，可以選擇澆注銀板，以降低鈍化對鍍液評測的影響。大量工業(yè)生產(chǎn)時(shí)以碾壓銀板為佳，但碾壓銀板作陽(yáng)極時(shí)特別要注意其面積為陰極面積的2倍以上。

（5）在陽(yáng)極面積為陰極面積的1.5倍時(shí)，采用先澆鑄后碾壓成型的銀陽(yáng)極，電鍍30min，實(shí)測陽(yáng)極消耗比陰極消耗多約20%。如（6）所述，陽(yáng)極可能形成顆粒剝落損失。此時(shí)，需要加陽(yáng)極套避免鍍銀液污染。如果需要降低陽(yáng)極消耗，建議采用多次碾壓的陽(yáng)極，同時(shí)增加電極面積。

（6）當陽(yáng)極面積在1.0至1.5倍陰極面積時(shí)，陽(yáng)極發(fā)生鈍化的幾率急劇增加。鈍化發(fā)生時(shí)，有效陽(yáng)極面積會(huì )減少，隨后鈍化更為劇烈。產(chǎn)生氣泡，直至陽(yáng)極全部發(fā)黑。遇到鈍化時(shí)，一定要停止生產(chǎn)，對陽(yáng)極重新打磨，洗刷處理，清除鈍化膜。而后適當增大陽(yáng)極面積重新開(kāi)始生產(chǎn)。從生產(chǎn)經(jīng)驗中總結陽(yáng)極開(kāi)始鈍化的臨界陽(yáng)極：陰極面積比，指導后續的生產(chǎn)。見(jiàn)圖1

 圖1陽(yáng)極鈍化后的照片

如何減輕鈍化，消除鈍化

（1）陽(yáng)極的鈍化主要是由于陽(yáng)極電流密度過(guò)大造成的，所以降低或避免陽(yáng)極鈍化可以從以下三個(gè)方面著(zhù)手，即降低陽(yáng)極電流密度，提高陽(yáng)極對最大電流密度的容忍上限，加速陽(yáng)極區的絡(luò )合離子擴散提升陽(yáng)極擴散層濃差梯度。

（2）增加陽(yáng)極面積是降低陽(yáng)極電流密度最簡(jiǎn)單和有效的方法。但增加陽(yáng)極面積會(huì )增加生產(chǎn)的前期投入成本。所以可以考慮利用碾壓銀板制成瓦楞形銀陽(yáng)極，從而增大電極面積。

（3）提高陽(yáng)極容忍的電流密度上限?？梢栽诠に嚨脑试S范圍內增加些有助于陽(yáng)極溶解的物質(zhì)作為輔助絡(luò )合劑。

（4）加強陽(yáng)極攪拌，提高陽(yáng)極區的物質(zhì)擴散。減小陽(yáng)極區的擴散層厚度，增加絡(luò )合劑對銀陽(yáng)極的溶解能力。

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